Изготовление железогалловых чернил из дубовых галлов

Дубовые галлы — это аномальные наросты на дубах, вызываемые осами-орехотворками (Cynips gallae-tinctoriae и родственными видами), которые откладывают яйца в почки листьев. Дерево окружает личинку твёрдым круглым наростом, богатым дубильной кислотой (галлотанином), который может составлять 50–70% сухой массы галла. Алеппские галлы (от Quercus infectoria, произрастающего в Турции и на Ближнем Востоке) исторически считаются эталоном благодаря чрезвычайно высокому содержанию танинов. Европейские дубовые галлы с Quercus robur или Quercus petraea также подходят хорошо. Собирайте галлы твёрдые, сухие и коричневые — зелёные галлы всё ещё содержат живую личинку и имеют меньше танинов. Также можно купить сушёные дубовые галлы у поставщиков материалов для каligraphy или натуральных красителей.

Поместите высушенные дубовые галлы в ступку и измельчите их пестиком до мелких фрагментов. Нужен не тонкий порошок — достаточно кусочков размером примерно 3–5 мм, так как танины легко растворяются в горячей воде. Если пользоваться ступкой неудобно, поместите галлы в плотный матерчатый мешок и ударьте по нему молотком на твердой поверхности. Цель — разрушить твердую внешнюю оболочку и открыть внутреннюю часть, что максимизирует площадь поверхности для извлечения танинов. У вас должно получиться примерно 30 г измельченного галлового материала (соотношение галлов к сульфату железа по массе около 3:1 — это традиционная средневековая пропорция, описанная во множестве исторических рецептов).

Поместите измельчённые галлы в кастрюлю или термостойкую стеклянную банку и добавьте 250 мл дистиллированной воды или дождевой воды. Водопроводная вода содержит хлор и минералы, которые могут помешать химическим процессам в чернилах. Существует два метода извлечения: (1) Холодное извлечение: оставьте галлы замачиваться на 2–3 дня при комнатной температуре, периодически помешивая, — это даёт более светлый, но часто более чистый экстракт. (2) Горячее извлечение: доведите смесь до слабого кипения (не бурного кипения) и поддерживайте в течение 30–60 минут — это позволяет извлечь танины быстрее и полнее. Исторические рецепты различались: некоторые замачивали галлы в вине или уксусе вместо воды, а некоторые оставляли их в дождевой воде на подоконнике на несколько недель. Для надёжной первой партии используйте горячий метод: варите на слабом огне 45 минут, затем дайте остыть до комнатной температуры.

Когда экстракция завершена и жидкость остынет до комнатной температуры, процедите её через мелкое сито или марлю в чистую стеклянную банку. Отожмите марлю, чтобы извлечь как можно больше жидкости из фрагментов галлов. Жидкость должна быть тёмно-янтарно-коричневого цвета — это экстракт, богатый танинами, содержащий в основном галлотанин и галловую кислоту (галлотанин гидролизуется в воде до галловой кислоты и глюкозы). Твёрдый галловый остаток выбросьте. У вас должно получиться примерно 150–200 мл танинного экстракта (часть воды испаряется во время кипячения).

Взвесьте 10 г сульфата железа(II) (FeSO4·7H2O). Кристаллы должны быть бледно-зелёными — если они коричневые или ржаво-оранжевые, железо уже окислилось до сульфата железа(III) (Fe2(SO4)3) и даст другие, менее полезные чернила. Добавьте сульфат железа в тёплый танинный экстракт и перемешивайте до полного растворения. Жидкость сразу потемнеет, перейдя от янтарно-коричневого к глубокому пурпурно-серому или сине-чёрному. Это изменение цвета указывает на образование галлата железа(II) (галлотаннат железа(II)) — растворимого комплекса. В течение следующих часов и дней это соединение медленно окисляется на воздухе с образованием галлата железа(III) (галлотаннат железа(III)), который нерастворим и глубоко чёрен; именно это окисление делает чернила стойкими на бумаге.

Растворите 5 г гуммиарабика в небольшом количестве теплой воды (около 20 мл), перемешивая до образования гладкого раствора, похожего на мед. Гуммиарабик — это высохший сок дерева Acacia senegal, и он выполняет в чернилах две функции: служит связующим (помогает частицам чернил прилипать к поверхности бумаги) и повышает вязкость (обеспечивая плавное течение чернил с пера). Добавьте растворенный гуммиарабик в чернила и тщательно перемешайте. Слишком много гуммиарабика делает чернила глянцевыми и склонными к растрескиванию при густом нанесении; слишком мало — делает их водянистыми и бледными. Традиционная пропорция составляет примерно 10–15% от массы галлов. Если чернила позже окажутся слишком густыми, добавьте небольшое количество воды; если слишком жидкими, растворите и добавьте еще гуммиарабика.

Железо-галловые чернила представляют собой органический раствор, который может покрыться плесенью в течение недель или месяцев, особенно в тёплых условиях. Добавьте 2–3 капли масла гвоздики или крошечный кристаллик тимола в качестве консерванта — оба These являются традиционными антимикробными средствами, используемыми при изготовлении чернил на протяжении веков. Тщательно перемешайте. Выполните финальное фильтрование чернил через мелкую марлю или бумажный фильтр для кофе в банку для хранения, чтобы удалить любые нерастворённые частицы или осадки, которые могут забить перо. Готовые чернила должны течь свободно — проверьте, обмакнув перо и написав несколько слов на черновом листе бумаги.

Напишите несколько строк свежими чернилами. Во влажном состоянии они будут выглядеть бледно-серо-фиолетовыми — это нормально. Железо-галловые чернила темнеют в течение 12–48 часов по мере окисления галлата железа(II) до галлата железа(III) на бумаге. Через 24 часа написанное должно стать насыщенно сине-чёрным и полностью водостойким (галлат железа(III) нерастворим в воде и связывается с целлюлозными волокнами). Проверьте водостойкость, капнув воду на высохшую строку — она не должна раствориться или расплыться. Чернила в банке тоже со временем темнеют; встряхивайте или перемешивайте их перед каждым использованием, так как более тяжёлые частицы оседают. Храните в герметично закрытой стеклянной банке вдали от прямых солнечных лучей. Качественные железо-галловые чернила могут сохраняться годами при герметичном хранении. Средневековые рукописи, написанные железо-галловыми чернилами, остаются читаемыми более 800 лет.

Если чернила слишком бледнеют после высыхания: увеличьте количество сульфата железа(II) на 2–3 г в следующей партии или продлите время экстракции галлов. Если чернила становятся коричневыми вместо чёрных: сульфат железа мог окислиться до использования — возьмите свежие зелёные кристаллы. Если чернила содержат песок и забивают перо: процедите более тщательно и слегка разбавьте дистиллированной водой. Если на поверхности образуется плесень: удалите плесень, добавьте больше гвоздичного масла и храните в более прохладном месте. Если чернила разъедают бумагу насквозь (видно как коричневые отверстия): вы использовали слишком много сульфата железа по отношению к галлам — избыток свободной железной кислоты разрушает целлюлозу. Эта проблема (известная как коррозия железогалловых чернил) повредила многие исторические документы. Уменьшите количество сульфата железа в следующей партии. Традиционное соотношение галлов и железа 3:1 существует именно для того, чтобы предотвратить этот избыток.