
Elaboración del azul de Prusia: el primer pigmento sintético moderno (Berlín, 1704)
El azul de Prusia (hexacianoferrato(II) de hierro(III), Fe₄[Fe(CN)₆]₃) fue el primer pigmento sintético moderno, descubierto accidentalmente en Berlín entre 1704 y 1706. El fabricante de pinturas Johann Jacob Diesbach intentaba elaborar un laca roja a partir de cochinilla, utilizando un lote de potasa (carbonato de potasio) suministrado por el alquimista Johann Konrad Dippel. Diesbach desconocía que Dippel había utilizado previamente esa potasa en la destilación de aceite animal, lo que la había contaminado con ferrocianuro de potasio (prusiato de potasa). Cuando Diesbach mezcló esta potasa contaminada con sulfato de hierro y cochinilla, en lugar de la esperada laca roja, obtuvo un precipitado de un azul intenso y vivo.
El descubrimiento rompió el monopolio, de siglos de antigüedad, del azul ultramar (procedente del lapislázuli) y del esmalte (procedente de vidrio de cobalto) como únicos pigmentos azules disponibles. El azul de Prusia era barato, de color intenso y fácil de fabricar; en pocas décadas se convirtió en el pigmento azul dominante en la pintura europea, la estampación textil y la fabricación de papel pintado. Su gran poder colorante es extraordinario: una cantidad mínima de azul de Prusia puede teñir una gran cantidad de pintura. Es transparente o semitransparente, lo que lo hace excelente para técnicas de veladura, y produce azules oscuros hermosos, azules casi negros y (mezclado con amarillo) verdes vivos que ningún pigmento anterior podía igualar.
SAFETY WARNING: La síntesis implica ferrocianuro de potasio, que en sí mismo es de baja toxicidad, pero libera gas de cianuro de hidrógeno (HCN) si se calienta por encima de 300 °C o se trata con ácido fuerte. La reacción también utiliza sulfato de hierro (ligeramente irritante) y ácido clorhídrico diluido. Todos los pasos deben realizarse en un área bien ventilada, y los reactivos no deben NEVER calentarse más allá de las temperaturas especificadas. Use guantes, gafas de protección y un respirador al manipular el ácido. Deseche todas las soluciones residuales de forma responsable.
Instrucciones
Preparación de seguridad
Preparación de seguridad
MANDATORY SAFETY: Trabaje en un área bien ventilada, al aire libre o bajo una campana extractora. Póngase guantes de nitrilo resistentes a productos químicos, gafas de seguridad contra salpicaduras químicas y un respirador P100/FFP3. La síntesis implica ácido clorhídrico diluido (corrosivo, produce vapores de HCl) y ferrocianuro de potasio (que libera gas de cianuro de hidrógeno si se sobrecalienta o se expone a un ácido fuerte). NEVER calentar ninguna solución por encima de 60 °C durante este proceso. NEVER añada ácido concentrado a la solución de ferrocianuro. Tenga agua limpia y bicarbonato de sodio disponibles para neutralizar cualquier derrame de ácido.
Herramientas necesarias:
Mascarilla con filtro para gases ácidos
Gafas de protección química
Guantes resistentes a productos químicosPrepara la solución de sulfato de hierro
Prepara la solución de sulfato de hierro
Disuelve 25 g de sulfato ferroso (sulfato de hierro(II), FeSO₄·7H₂O — también conocido como caparrosa verde o caparrosa) en 250 ml de agua tibia (40-50°C) en un vaso de precipitados de vidrio. Revuelve hasta que se disuelva por completo. La solución debe ser de un verde pálido y transparente. El sulfato ferroso es la fuente de hierro: proporciona los iones de hierro(II) que formarán una mitad de la estructura cristalina del azul de Prusia. Usa sulfato ferroso de grado de laboratorio o de grado técnico; el sulfato de hierro de uso común para jardinería puede contener impurezas que afecten el color del pigmento.
Materiales para este paso:
Sulfato de hierro25 gHerramientas necesarias:
Vaso de precipitados de vidrio refractario
Varilla agitadora
Báscula digital de cocinaPrepare la solución de ferrocianuro de potasio
Prepare la solución de ferrocianuro de potasio
En un vaso de precipitados de vidrio limpio y separado, disuelva 20 g de ferrocianuro de potasio (K₄[Fe(CN)₆]·3H₂O — prusiato amarillo de potasa) en 250 ml de agua a temperatura ambiente. Revuelva hasta que se disuelva por completo. La solución debe ser de un amarillo brillante y transparente. SAFETY: El ferrocianuro de potasio tiene baja toxicidad en esta forma, pero NEVER calentarlo por encima de 300 °C o mezclarlo con ácido fuerte: estas condiciones liberan gas de cianuro de hidrógeno (HCN), que es letal. A temperatura ambiente, en solución diluida, es seguro manipularlo con precauciones básicas (guantes, gafas de protección).
Materiales para este paso:
Ferrocianuro de potasio20 gHerramientas necesarias:
Vaso de precipitados de borosilicatoMezcle las dos soluciones para formar el precipitado inicial
Mezcle las dos soluciones para formar el precipitado inicial
Vierta lentamente la solución de sulfato ferroso en la solución de ferrocianuro de potasio mientras agita suavemente. Se forma de inmediato un precipitado espeso de color azul verdoso oscuro: este es el 'blanco de Prusia' (ferrocianuro de hierro(II), también llamado blanco de Berlín o precursor del azul de Turnbull), que en esta etapa es en realidad un azul verdoso oscuro. Agite bien para asegurar una reacción completa. La mezcla debe ser una suspensión espesa y oscura, sin zonas amarillas o verdes claras restantes. Deje que el precipitado se asiente durante 15-20 minutos.
Herramientas necesarias:
Cuchara de madera para removerOxidar con ácido clorhídrico diluido para producir azul de Prusia
Oxidar con ácido clorhídrico diluido para producir azul de Prusia
El precipitado inicial debe oxidarse para convertirlo del intermedio verdoso al azul vívido del azul de Prusia. Añada lentamente 50 ml de ácido clorhídrico diluido (10% HCl), agitando continuamente. El ácido cumple dos funciones: acidifica la solución (favoreciendo la oxidación de Fe²⁺ a Fe³⁺ por el oxígeno disuelto) y ayuda a desarrollar el color azul profundo característico. Al añadir el ácido, el precipitado cambia drásticamente de azul verdoso oscuro al brillante y profundo azul de Prusia. Deje reposar la mezcla, agitando ocasionalmente, durante 30-60 minutos para completar la oxidación. El líquido sobrenadante debe quedar casi transparente, ya que todo el color se concentra en el precipitado.
Materiales para este paso:
Ácido clorhídrico50 mlFiltrar, lavar, secar y moler el pigmento terminado
Filtrar, lavar, secar y moler el pigmento terminado
Vierta el precipitado azul a través de papel de filtro colocado en un embudo, recogiendo el filtrado transparente de abajo (deséchelo de forma responsable, ya que contiene sales de hierro disueltas y trazas de ferrocianuro). Lave el precipitado azul recogido vertiendo varias porciones de agua limpia a través del filtro, al menos 500 ml en total, para eliminar el ácido y las sales residuales. El azul de Prusia sin lavar tiende a ser inestable y puede descomponerse con el tiempo. Una vez bien lavado, extienda la pasta de pigmento húmeda sobre una superficie de vidrio limpia y deje secar por completo (1-3 días). El azul de Prusia seco forma una torta dura de color azul oscuro; muélala hasta obtener un polvo fino con una mano de mortero de vidrio. El pigmento terminado es un azul profundo, transparente e extraordinariamente intenso. Guárdelo en un frasco de vidrio herméticamente cerrado, lejos de la luz intensa. El azul de Prusia es compatible con todos los aglutinantes de pintura y es especialmente apreciado en acuarela y óleo por su gran poder de tintado y su transparencia.
Herramientas necesarias:
Papel de filtro
Embudo de acero inoxidable
Moleta de vidrio
Tarros de vidrio con tapaMateriales
3- Marcador de posición
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- 50 mlMarcador de posición
Herramientas requeridas
12- Marcador de posición
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